Re: Гениально!


Автор сообщения: Покровский
Дата и время сообщения: 06 April 2005 at 16:10:26:

В ответ на сообщение: Re: Гениально!

А дело обстоит приблизительно так:

*******Сложной и трудноподдающейся глубокому изучению является структура целлюлозного волокна и по сути дела ни один из факторов, характеризующих структуру целлюлозы, не является выясненным сколько-нибудь отчетливо и до конца. В то же время ясно, что каждый из факторов - и природная морфология и расположение макромолекул в тончайших фибриллярных образованиях, и конформация макромолекул в различных структурных модификациях, а также конформация ее элементарных звеньев в зависимости от различных условий - все это может оказывать влияние на реакционную способность целлюлозы.

Полное решение проблемы реакционной способности целлюлозы не может находиться вне связи с ее физической структурой еще и потому, что для целлюлозы нет обычных растворителей, которые делали бы возможным проведение различных реакций в гомогенной среде, что исключало бы влияние таких факторов, как природная морфология, сильное межмолекулярное взаимодействие и других. Оценка реакционной способности в процессах этерификации целлюлозы без учета влияния физической структуры невозможна.

Роговин и Парадня [1] показали, что первичные и вторичные гидроксильные группы макромолекулы целлюлозы проявляют различную реакционную способность в реакциях этерификации в присутствии органических индифферентных веществ.

Шаршеналиева и Тарасова [2] сопоставляют роль растворителя с ролью катализатора. При одинаковом режиме нитрации продукты, полученные в разных средах, содержали различное количество азота. Авторы утверждают, что органические растворители оказывают существенное влияние на активность первичных и вторичных групп целлюлозы.

Кленкова [3], изучая процесс набухания целлюлозы в воде, ледяной и разбавленной уксусной кислоте, установила, что происходит увеличение внутренней поверхности и сети капилляров в структуре целлюлозы, т.е. сильное рыхление структуры волокон
**************

Далее идет речь про конкретный реагент-растворитель для целлюлозы. А потому пока не интересно.

Важно другое:
1) Методы очистки целлюлозы в настоящее время не могут опираться хоть на сколько-нибудь надежную теоретическую базу, поскольку поведение целлюлозы во взаимодействии с различными реагентами не вполне предсказуемо. Где какие связи рвутся и при каких условиях - ???

2) Древние стволы ирландского дуба и германских дубов сохранились в существенно влажной среде, для Ирландии - просто в болотах, в Германии - в алювиальных(язык сломаешь без привычки) наносах рек. Т.е. тысячелетиями сохранялась набухшая древесина, пропитанная водой с растворенным метаном и углекислой. В которой резко изменялась внутренняя поверхность, развивалсь сеть капилляров. Тезис о том, что не наблюдалось миграции радиоуглерода между кольцами древесины, - относится далеко не к этому случаю ГИПОТЕТИЧЕСКИ идеальных условий как для миграции радиоуглерода, так и для выноса его в пропитывающий волокна раствор с последующим удалением в процессе чистки и высвобождения целлюлозы.
Обращаю внимание на то, что переход радиоуглерода между ближайшими ПОСЛЕДНИМИ кольцами, насколько я понял, обнаруживается. Но это же коррелирует с биологическими данными, что в живом дереве циркуляция соков как раз и затрагивает последнее кольцо с небольшим заходом в предпоследнее. Т.е. далее миграция радиоуглерода проблематична просто из-за отсутствия носителя - воды. А вот при сохранении набухших от влаги стволов в водной среде такие условия реализуются для всего объема древесины.

***************************
По последнему Вашему предложению о преимущественных разрывах по кислороду. Как Вы же и подтвердили, до разложения до моносахаридов обрывки целлюлозы - это тоже целлюлоза. Но только атомы, по которым прошел разрыв располагаются на концах цепочки. Отличие атомов кислорода на концах от атомов углерода на концах - принципиальное. Атомы кислорода продолжают удерживаться на конце, а через них цепочка замыкается чем-то из реакционной смеси. Наоборот, атомы углерода, располагающиеся на концах, имеют тенденцию к окислению - и выносу из среды. При наличии одинаковой степени непрочности гетероядерных кислородных связей и углеродных связей, несмотря на огромную разницу в концентрации, последние ГИПОТЕТИЧЕСКИ(!) способны привести к принципиальному для измерений изменению концентрации радиоуглерода, а к разрывам по кислороду, сколько бы их ни было, РУ метод индифферентен.


1993. Углерод и растения - Покровский 20:02 24.03.05 (287)
К списку тем на странице