Re: боюсь Вы подошли поверхостно


Автор сообщения: amateur
Дата и время сообщения: 18 May 2004 at 21:32:46:

В ответ на сообщение: Re: И снова про "табл. 7.3":)

>>http://www.chem.asu.ru/ncd/novogenov/nc07.pdf
>> Чем ниже колебательные движения атомов, тем ниже Еколеб связей между атомами. Ослабление
>> Еколеб в ряду Н2-D2-T2 приводит к уменьшению энергии активации химических реакций изотопов.

> Два вывода:
> Первое - чем ниже колебания связи, тем выше энергия диссоциации и ниже
> энергия основного состояния.
> Второе - т.к. понижение энергии основного состояния без значительного изменения
> энергии переходного состояния должно повышать энергию активации, то мы, к своему прискорбию,
> можем констатировать что изложенное выше изречение из "табл. 7.3":) неверно.

Все вроде логично но боюсь Вы подошли поверхостно :-)

Выписываю вывод пытаясь еще раз(четвертый:-) понять как это влияет на пропорцию протия и дейтерия в атомарном состоянии:
-----
For a simple diatomic molecule, the vibrational energy is given by
Evib = (n + 1/2)*h*f
where n = 0, 1, 2, 3, . . .
h = Plank's constant = 6.624 * 10-17erg-sec.
f = frequency (sec-1)

At ground state, n = 0 and E = (1/2)*h*f

Now, from Hooke's law, f = (1/2*Pi)*SQRT(k/u)
where k = force constant (dyne/cm), and u = reduced mass for the molecule,
u = ( Ma*Mb)/( Ma + Mb)
for the molecule consisting of isotopes of Ma and Mb.

For H-H, u = (1*1)/(1+1) = 0.5
For H-D, u = (2*1)/(2+1) = 0.666
And for D-D, m = (2*2)/(2+2) = 1.0

So, m (H-H) is less than m (H-D).
Compare 0.5 with 0.666), which means that f(H-H) is greater than f(H-D).
And E(H-H) is greater than E(H-D).

Therefore, the energy necessary to dissociate an H-H molecule is less than for H-D or D-D.

The basic rule of thumb is that heavy isotopes form stronger bonds than light ones and heavy isotopes tend to be concentrated in phases with stronger chemical bonds.
-----
http://epswww.unm.edu/facstaff/zsharp/bio1.htm

Пусть я не понимаю ошибся автор учебника или нет - но зато я легко могу интерпретировать последний вывод этой ссылки :-) (в следующей ветке)



1672. медленно убиваем РУ датирование - d-te 11:52 28.04.04 (369)
К списку тем на странице